一、
试分析汽车发动机排气污染物CO、HC、NOx的生成机理,影响因素及相互关系。
(1) CO:是燃油不完全的中间产物,当氧气不充足时会产生CO,混合气浓度大及混合气不均匀都会使排气中的CO增加。燃料分子RH(R代表碳氢基)在燃烧过程中生成CO大致经历如下步骤:
\[\ce{RH -> R -> RO2 -> RCHC -> RCO -> CO}\]CO的生成量主要受空燃比、空气和燃料的混合程度、内壁的淬灭效应等的影响,燃烧终了时的CO浓度一般取决于燃气温度。
(2) HC:燃料中未燃烧的物质,由于混合气不均匀、燃料室壁冷等原因造成部分燃油未来得及燃烧就被排出去。
一般来自于燃料的不完全燃烧、壁面淬熄效应(温度较低的燃烧室壁面对火焰的迅速冷却)以及壁面油膜和积碳的吸附(未燃烧的HC在进气压缩时被壁面油膜或积碳吸附,在排气膨胀时释放出来)。
(3) NOx包含NO和NO2,其中大部分是NO,少部分为NO2。
有三种NO的产生途径,分别是热力型NO(影响因素有温度、O2浓度和停留时间)、瞬时NO(由碳氢化合物裂解出的CH和CH2等与N2反应,生成HCN和NH等中间产物,并经过生成CN和N的反应,最后生成NO)和燃料型NO(燃料中的氮化合物分解后生成HCN和NH3等中间产物,并逐步生成NO)。
NO2主要来源于NO与O2反应。
(3) 影响因素:
空燃比:稀薄燃烧条件下发动机燃烧效率高,生成的HC和CO浓度低,富燃时燃烧不完全,生成的HC和CO较多。过浓或过稀的空燃比都会降低燃烧速度和燃烧温度,使NO的生成量都有所下降。
点火提前角:对CO的生成量影响不大。但对HC和NOx的影响较大。随着点火提前角的增加,HC和NOx生成物都会急剧增加。其原因与燃烧时的速度、压力、温度等有关,当点火提前角增大到一定值后,由于燃烧时间过短,HC和NOx生成值便有所下降,油油耗增大、工作不稳。
发动机转速及工况的影响:由于NOx是高温燃烧时的生成物,当发动机的转速和负荷提高时,使气缸的燃烧温度升高。NOx生成量随之增大,CO和HC的生成量稍有增加。但影响较小。碳颗粒和影响因素主要有空燃比、发动机的温度、转速和负荷以及燃烧室的形状。燃油的雾化情况等。发动机的温度、转速和负荷以及燃烧室的形状,燃油的雾化情况等。空燃比过浓,温度过低,均不利于燃油的雾化和燃烧,使碳微粒生成量增加;发动机转速和负荷增大,使燃烧温度提高。有利于完全燃烧,使碳微粒的生成量减少。
二、
Deutsch公式建立在哪些假定基础上,分析其实际应用价值。并分析理论驱进速度与实际驱进速度的区别与联系。
(1) 假定基础:除尘器中气流为紊流状态;在垂直于集尘表面的任一横截面上粒子浓度和气流分布是均匀的;粒子进入除尘器后立即完成了荷电过程;忽略电风、气流分布不均匀、被捕集粒子重新进入气流等影响。
(PPT上八条假定:
- 立刻荷电(全部)。
- 捕集层(δ厚),层内层流,主核心区为紊流。
- δ定义:从集尘极表面到气流水平速度等于v0的点之间的距离。
- 在捕集层内粒子是以其驱进速度ω穿过气流运动,ω值不受气流速度影响,并决定于空间场强E。
- 气流紊流核心区,气流速度均匀,并等于平均气速v0。
- 因紊流和扩散力使中心核心区横向粒子浓度分布均匀,在这一区内驱进速度ω的影响被忽略,假定是径向混合。
- 粒子充分分散,相互斥力可忽略。
- 不存在干扰因素,如粒子返流、气流不均、反电晕等。)
(2) 实际应用价值:概括了分级除尘效率与集尘板面积、气休流量和颗粒驱进速度之间的关系,指明了提高电除尘器捕集效率的途径,因而在除尘器性能分析和设计中被广泛采用。
(3) 理论驱进速度与实际驱进速度:荷电粒子在电场力的作用下,向集尘极运动时,电场力与空气阻力很快就达到平衡,并向集尘极作等速运动,此时,粒子的驱进速度为:
\[\omega = \cfrac {QE_{\text{p}}}{3\pi\mu d_{\text{p}}}\]当颗粒直径为2-50 μm时,ω与颗粒直径成正比。然而在实际应用中,并不存在层流的理想条件。因此,理论驱进速度大于实际驱进速度。对于工业电除尘器,实际驱进速度一般在0.2-2 m/s的范围内,颗粒物粒径在0.1-0.5 μm的范围内。
三、
某厂90 m3烧结机尾电除尘实测结果入口含尘Cin = 26.8 g/m3,出口含尘Cout = 0.133 g/m3,气流量Q = 44.3 m3/s。该除尘器断面积F = 40 m2,集尘板总面积A = 1982 m2。用上述数据设计一个新的用于130 m2烧结机尾电除尘器,要求除尘效率达到99.8%,其烟气量为70.0 m3/s。
计算原电除尘器的除尘效率和有效趋近速度:
\[\eta = 1 - \cfrac {\rho_2}{\rho_1} = 1 - \cfrac {0.133}{26.8} = 99.5\%\] \[\omega_{\text{e}} = -\cfrac {Q}{A}\ln(1 - \eta) = -\cfrac {44.4}{1982} \ln(1 - 0.995)~\pu{m/s} = \pu{0.119 m/s}\]除尘器横断面风速(电厂风速)为:
\[v = \cfrac {Q}{F} = \cfrac {44.4}{40}~\pu{m/s} = \pu{1.11 m/s}\]新建电除尘器集尘板总面积为:
\[A = -\cfrac {\ln(1 - \eta)}{\omega_{\text{e}}}Q = -\cfrac {\ln(1 - 0.998)}{0.119} \times 70.0~\pu{m2} = \pu{3660 m2}\]可以按照标准选择SHWB60型,那么集尘板总面积为3743 m2,有效断面积为63.3 m2,则除尘器的断面风速为
\[v = \cfrac {Q}{F} = \cfrac {70.0}{63.3}~\pu{m/s} = \pu{1.1 m/s}\]在0.7-1.3 m/s范围之内,选型合适。
四、
有一布袋除尘器,过滤面积1000 m2,处理空气量为10 m3/s,含尘浓度0.001 kg/m3,假定K1 = 2000 N s/m3,K2 = 2500 s-1,如果ΔP = 2000 N/m2时必须清灰,试求清灰周期。
由Q = 10 m3/s,A = 1000 m2,得到:
\[v_0 = \cfrac {Q}{A} = \cfrac {10}{1000}~\pu{m/s} = \pu{0.01 m/s}\]根据公式ΔPf = K1v0 + K2cv02t,得到:
\[t = \cfrac {\Delta p - K_1v_0}{K_2cv_0^2} = \cfrac {2000 - 2000 \times 0.01}{2500 \times 0.001 \times 0.01^2}~\pu{s} = \pu{7.92E6 s} = \pu{91.67 d}\]五、
试从化学吸收理论角度分析提高湿式脱硫工艺效率的主要途径。
化学吸收法即使用二氧化硫与液相中的吸收剂反应,降低其浓度,增加气液两相的浓度差,进而增加吸收推动力,化学吸收的吸收速率不仅与二氧化硫在膜中扩散速率有关,还与反应速率有关。
利用碱液吸收SO2,使固体吸收剂与被吸收组分产生化学反应。化学吸收过程中,被吸收的气体与吸收液发生化学反应,有效地降低了溶液表面上的被吸收气体的分压。增加吸收过程的推动力,即提高吸收效率又降低被吸收气体的液相分压。
湿式脱硫利用碱性吸收液吸收烟气中的二氧化硫,目前应用最广泛的有石灰石/石灰法脱硫。调节系统运行因素加强对二氧化硫的吸收速率,如钙硫比、气流速度、吸收塔结构等。
pH值的影响:低pH值有利于石灰石的溶解和CaSO3、1/2H2O的氧化,而高pH值则有利于SO2的吸收。因此,选择合适的pH值,是保证系统良好运行的关键因素之一。
液气比:提高液气比相当于增大了吸收塔内的喷淋密度,使液气间的接触面积增大,脱硫效率也将增大。但在实际工程中发现,提高液气比将使浆液循环泵的流量增大,从而增加设备的投资和能耗。同时,高气液比还会使吸收塔内压力损失增大,增大风机能耗。
烟气流速:提高烟气流速可提高气液两相的湍动,降低烟气与液滴间的膜厚度,减小气膜传质阻力,提高传质效果。另外,喷淋液滴的下降速度将相对降低,使单位体积内持液量增大,增大了传质面积,增加了脱硫效率。但气速增加,又会使气液接触时间缩短,脱硫效率可能降低。
烟气温度:吸收塔温度降低时,吸收液面上的SO2的平衡分压也降低,有助于气液传质,脱硫效率增加。但温度过低会使H2SO3与CaCO3或Ca(OH)2间的反应速度降低,石灰石的溶解速度降低不利于吸收过程。
钙硫比:钙硫比增大,注入吸收塔内吸收剂的量也相应增大,引起浆液pH值上升,可增大中和反应的速率,增加反应的表面积,使SO2吸收量增加,提高脱硫效率。
吸收剂原料:高纯度的吸收剂将有利于产生优质脱硫石膏。粒度越小,单位体积的表面积越大,利用率相对较高,有利于脱硫。过高的吸收剂纯度和过细的粒度会导致吸收剂制备价格上升,使系统运行成本增加。
石膏过饱和度:当超过某一相对饱和度值后,石膏晶体就会在悬浊液内已经存在的石膏晶体上生长。当相对饱和度达到某一更高值时,就会形成晶核,同时石膏晶体会在其它物质表面上生长,导致吸收塔浆液池表明结垢。此外,晶体还会覆盖未反应的石灰石颗粒表面,造成反应剂使用效率下降。
烟尘:飞灰在一定程度上阻碍了SO2与脱硫剂的接触,降低了石灰石中Ca2+的溶解速度,同时飞灰中不断溶出的一些重金属,如Hg、Mg、Cd、Zn等离子会抑制Ca2+与HSO3-的反应。如果因除尘、除灰设备故障,引起浆液中的粉尘、重金属杂质过多,则会影响石灰石的溶解,导致浆液pH值降低,脱硫效率下降。
液滴直径:液滴直径减小,气液接触面积增大,有利于脱硫反应的进行;但减小液滴尺寸势必增大浆液循环系统的阻力,如增大循环泵压头,将使系统的投资运行费用增加。
含氧量:随着烟气中O2含量的增加,CaSO4·2H2O的形成加快,脱硫率也呈上升趋势。当原烟气中氧含量一定时,可人为往吸收塔浆液中增加氧气,所以多投运氧化风机可以提高脱硫率。
气热交换器的漏风:会导致干净烟气被污染,影响最终的脱硫效果。通常气热交换器热原烟气泄漏到冷净烟气中的量占中流量的3~5%。
六、
某排气系统中SO2的浓度YSO2 = 50 g/m3,在吸收塔中用水吸收SO2,吸收塔在t = 20 ℃,P = 1 atm工况下工作,求水中可能达到的SO2最大浓度。
排气系统中SO2的比摩尔浓度为:
\[y = \cfrac {c}{1-c} = \cfrac {22.4 \times 10^{-3} \times 50 / 64}{1 - 22.4 \times 10^{-3} \times 50 / 64} = \pu{0.0178 kmol}~\ce{SO2}/\text{kmol 空气}\]查得20 ℃,总压101.325 kPa条件下SO2在水中的亨利系数为E = 3550 kPa,于是其相平衡系数为
\[m = \cfrac {E}{P} = \cfrac {3550}{101.325} = 35.04\]那么水中可能达到的SO2最大浓度为:
\[x^* = \cfrac {y}{m} = \cfrac {0.0175}{35.04} = \pu{5.08E-4 kmol}~\ce{SO2}/\text{kmol 水}\]七、
Estimate the combustion gas composition and quantity and concentrations of uncontrolled emissions anticipated from new 150-MW pulverized coal and cyclone-type boilers and assume the fuel is bituminous coal with the analysis given as following:
- (1) the ultimate analysis 79.90% carbon, 4.85% hydrogen, 0.69% Sulphur, 1.30% nitrogen, 6.5% ash, 6.7% oxygen.
- (2) 15% excess air, T = 170℃.
- (3) for 100 MW, 340000 N·m3/h for flue gas quantity.
机翻:估算新的150 MW煤粉和旋风式锅炉的燃烧气体成分、数量和预计非受控排放物浓度,并假设燃料为烟煤,分析如下:
- (1) 最终分析为79.90%的碳、4.85%的氢、0.69%的硫、1.30%的氮、6.5%的灰、6.7%的氧。
- (2) 15%过量空气,T=170℃。
- (3) 对于100 MW,烟气量为340000 N·m3/h。
列表:
质量(g) | 相对原子质量 | 摩尔量(mol) | 归一化 | 需氧量(mol) | |
---|---|---|---|---|---|
C | 79.9 | 12 | 6.658333333 | 1 | 6.658333333 |
H | 4.85 | 1 | 4.85 | 0.728410513 | 1.2125 |
S | 0.69 | 32 | 0.0215625 | 0.003238423 | 0.0215625 |
N | 1.3 | 14 | 0.092857143 | 0.013946004 | 0 |
O | 6.7 | 16 | 0.41875 | 0.062891114 | -0.209375 |
ash | 6.5 | ||||
求和 | 7.683020833 |
燃料组成为C6.66H4.85S0.022N0.093O0.419,或CH0.73S0.003N0.014O0.063。
燃烧后气体各组分占比:
摩尔量(mol) | 百分比 | 相对分子质量 | 排放量(t/h) | 排放量(g/m3) | |
---|---|---|---|---|---|
CO2 | 6.658333333 | 15.24% | 44 | 152.6301587 | 184.4289529 |
H2O | 2.425 | 5.55% | 18 | 22.74083432 | 27.47863395 |
SO2 | 0.0215625 | 0.05% | 64 | 0.718954212 | 0.868740317 |
N2 | 33.44452013 | 76.53% | 28 | 487.8711604 | 589.5136847 |
O2 | 1.152453125 | 2.64% | 32 | 19.21300935 | 23.21582594 |
求和 | 43.70186909 |
烟气量为:
\[340000 \times \cfrac {150}{100} \times {443}{273}~\pu{Nm3/h} = \pu{827582 Nm3/h}\]以CO2为例,计算烟气中的量:
\[340000 \times \cfrac {150}{100} \times 15.24\% \times \cfrac {44}{22.4 \times 10^{-3}}~\pu{t/h} = \pu{152.6 t/h}\]浓度为:
\[\cfrac {152.6}{827582}~\pu{g/m3} = \pu{184.4 g/m3}\]八、
在填料塔内用纯水吸收氨,若单位塔体积的吸收速率可用下式表示:
\[-r_A = (-r_A')a = -\cfrac{1}{V} \cdot \cfrac {\mathrm dn_A}{\mathrm dt} = K_{GA}ap_{A}\]式中,KGAa为总传质系数,试求:
- (1) 如今假定在水中加入一种酸用来帮助吸收,设为瞬时反应,说明KGAa随浓度应如何变化。将KGAa对酸浓度进行描绘,并据此估算物理吸收的各个传质系数。
- (2) 已有在25 ℃的数据如下:
KGAa (mol/(h·L·atm)) | 300 | 310 | 335 | 350 | 370 | 380 |
---|---|---|---|---|---|---|
酸的浓度 | 0.4 | 1.0 | 1.5 | 2.0 | 2.8 | 4.2 |
-
- 从这些数据算出对空气中的氨进行物理吸收,气膜阻力在总传质阻力内所占的百分率。
用水吸收氨属于易溶气体的吸收,主要阻力在气膜中,其经验公式为:
\[K_{GA}a = 6.07\times10^{-4}G^{0.9}W^{0.39}\]加入酸后为瞬时反应,表明KGAa随酸浓度升高而升高。
对于总传质过程,有:
\[\cfrac {1}{K_{G}} = \cfrac {1}{k_{G}} + \cfrac {1}{Hk_{L}}\]式中:随着酸浓度不断增加,HkL不断增加。kG为定值。
按(2)中给出数据,求回归方程,截距为:
\[\cfrac {1}{k_{G}} = 0.002441\]则kG = 409.61 mol/(h·L·atm)。
在酸浓度为1.0时,所占百分率为:
\[\cfrac {\cfrac {1}{k_G}}{\cfrac {1}{K_G}} = 75.68\%\]随酸浓度升高,气膜阻力占比升高。